纳滤膜分离技术处理饮用水的应用研究

内容导读：随着各种洗涤剂、农药、化肥的大量使用以及生活污水、工业废水排放量的增加，加剧了我国地表及地下水源的污染。水体中污染物浓度和种类不断增加，其中部分难降解物质性质非常稳定，采用传统的饮用水处理技术难以去除，且加氯消毒还有形成消毒副产物的风险。为了保证出水安全性，必须对饮用水进行深度处理。饮用水深度处理主要有活性炭吸附、o3氧化、膜分离及其组合工艺。其中，膜分离技术因对水中难降解污染物去除效果好，对药剂无依赖性，高效节能而被广泛应用，并被公认为饮用水深度处理先进技术。
　　
　　膜分离技术是物质分离技术中的一个单元操作。膜法分离的最大特点是驱动力主要为压力，不伴随需要大量热能的变化。因而有节能、可连续操作、便于自动化等优点。膜分离中的微滤（MF）、超滤（UF）不能脱除各种低分子物质，故单独使用时，出水质量仍较差。反渗透膜（RO）有较强的去除率，但在去除有害物质的同时也去除了水中大量有益的无机离子，出水呈酸性，不符合人体需要。而纳滤膜（NF）分离技术在有效去除水中有害物质的同时，还能保留大多数人体必须的无机离子，且出水pH值变化不大。这种水处理方法对于我国目前的饮食结构而言，尤其是营养结构单一的人员来说，更易被接受，也更加合理。
　　
　　为进一步开发和研究纳滤膜，以便其更有效地应用于水处理，我们安装了两种型号的纳滤膜设备并进行了比较研究，这两种型号的纳滤膜均由美国Trisep公司生产，材质为PA，型号分别为NF1（NFTS40）和NF7（NFTS80）。
　　
　　1、纳滤膜的定义及分离原理
　　
　　1.1纳滤膜的定义、特点
　　
　　NF膜早期被称为松散反渗透（LooseRO）膜，是80年代初继典型的RO复合膜之后开发出来的。可这样来论述“纳滤”的概念：适宜于分离分子量在200g/mol以上，分子大小约为1nm的溶解组分的膜工艺。
　　
　　纳滤膜的一个特点是具有离子选择性：具有一价阴离子的盐可以大量渗过膜（但并不是无阻挡的），然而膜对具有多价阴离子的盐（例如硫酸盐和碳酸盐）的截留率则高得多。因此，盐的渗透性主要由阴离子的价态决定。
　　
　　1.2纳滤膜的分离原理
　　
　　纳滤过程之所以具有离子选择性，是由于在膜上或者膜中有负的带电基团，它们通过静电互相作用，阻碍多价离子的渗透。根据文献［1］说明，可能的荷电密度为0.5～2meq/g.
　　
　　为此，我们可用道南效应加以解释：
　　
　　ηj=μj zj.F.φ
　　
　　式中ηj——电化学势；
　　
　　μj——化学势；
　　
　　zj——被考查组分的电荷数；
　　
　　F——每摩尔简单荷电组分的电荷量（称为法拉第常数）；
　　
　　φ——相的内电位，并且具有电压的量纲。
　　
　　式中的电化学势不同于熟知的化学势，是由于附加了zj.F.φ项，该项包括了电场对渗透离子的影响。利用此式，可以推导出体系中的离子分布，以计算出纳滤膜的分离性能。
　　
　　2、纳滤膜处理饮用水的应用研究
　　
　　2.1纳滤膜处理饮用水的流程
　　
　　为增强两种型号膜组件的可比性，我们采用同一流程，即：
　　
　　原水→10μm保安过滤器→活性炭过滤→5μm保安过滤器→NF7→出水。
　　
　　原水→10μm保安过滤器→活性炭过滤→5μm保安过滤器→NF1→出水。
　　
　　其中，10μm保安过滤器用来除去原水中的悬浮物；活性炭吸附可去除水中的部分有机物；5μm保安过滤器用以保证膜组件的安全正常使用。
　　
　　2.2试验结果的分析讨论
　　
　　2.2.1TOC结果比较
　　
　　为了研究NF1、NF7两种膜对有机物的去除情况，在相同条件下取原水、活性炭出水及产水率为15%时的NF1、NF7出水水样测定TOC，结果见图1。


　　
　　图1TOC去除率比较
　　
　　由图1可知，在TOC的去除效果上，活性炭对TOC有一定的去除效果，但仍有一部分未能去除；纳滤NF1对TOC的处理效果较好达到93.9%；而纳滤NF7对TOC的处理效果不够理想。
　　
　　2.2.2色谱-质谱联机分析结果和讨论
　　
　　取原水，活性炭出水，NF1，NF7出水水样各20L，经吸附、洗脱、浓缩，用色谱-质谱联机分析。GC/MS结果见表1.
　　
　　原水中检出有机物26种，这些物质中有毒有害物质11种，占水中有机物总数量的42.3%，其中优先控制污染物2种。原水经过活性炭吸附后，有机物去除了17种，新增11种，对其中的9种无去除能力，说明活性炭对有机物的去除效果不够理想；经过膜处理后，NF7出水检出有机物11种，对致突变物的去除率为75%；NF1出水检出3种有机物，致突变物的去除率为87.5%.说明在三致物质的去除效果上NF1优于NF7.
　　
　　造成以上结果的原因大体可这样描述：在处理有机物中性组分时，电的相互影响消失了。对于这样的物料，将根据其分子的大小进行分离，分子量超过200g/mol的组分被完全截留，而摩尔质量较低的小分子则可以渗透。对于有机物料体系来说，以少量测量数据为基础的扩散-溶解模型可以很好地描述纳滤膜对有机物的分离特性。
　　
　　2.2.3Ames试验结果讨论
　　
　　取原水、活性炭出水、NF7、NF1出水各100L进行吸附、洗脱、浓缩后进行Ames试验．
　　
　　2.2.4脱盐率比较
　　
　　取NF1、NF7进出水水样对其电导率进行测定．
　　
　　3、结论及建议
　　
　　（1）NF1对TOC的处理效果较NF7及活性炭吸附的效果更为理想，达到93.9%.NF1对水中有机物及三致性的去除效率高，出水Ames试验结果为阴性。（2）NF1在去除水中有害物质的同时，能够保留较多的无机离子，更加符合我国目前的饮食结构，满足现有条件下人员的健康需要。（3）在应用纳滤膜分离技术处理饮用水时，建议使用NF1膜组件。（4）纳滤膜的分离机理及相应的数学模型需进一步探讨。

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