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如何做好氯气生产、储存、使用等各环节的安全管控?

发布于:2022-07-22 09:12:22 来自:环保工程/大气治理 0 1 [复制转发]


6月27日下午4时18分,约旦亚喀巴港一个储存有氯气的储罐在吊装过程中掉落,数十吨的有毒气体瞬间泄漏,黄绿色烟雾弥散了港口区域,事故导致14人死亡,265人受伤。调查显示,储气罐的重量已超过港口装卸设备承载量的3倍以上,承重部件断裂导致氯气罐坠落泄漏。

近年来氯气的安全事故不断,由于氯气事故具有扩散迅速、防护困难、毒性极强、危害范围广、持续时间长以及社会影响大等特点,因此严重威胁我们的生命、健康和生存环境。

氯气是生产烧碱的副产品之一,当前我国氯碱行业正处于发展模式转型和产业结构调整时期,产业集中度进一步提高。未来受下游石化化工、新能源、环保等行业增量需求的影响,氯碱将有进一步的增量需求,氯气的使用领域也会更多。做好氯气在生产、储存、运输、使用等过程安全管控,让氯气安全事故发生的几率降低到我们能接受的范围,笔者结合生产实际和规范标准要求,建议从以下方面进行管控:


一、氯气生产过程中的安全管控

一是控制三氯化氮,做好源头管理。 氯气的工业生产方法是离子膜法电解盐水。原盐经溶解、沉降分离出杂质并制成饱和精盐水,在直流电作用下发生电解,在槽的阳极室生成氯气,阴极室内生成碱液和氢气。由于氯气输送贮存困难,液氯贮存和长程运输方便,且氯气易液化,所以液氯常大规模生产。在生产和使用过程中,和氯气接触的物质中含有铵盐、氨及含铵化合物等杂质时,就有可能产生三氯化氮。三氯化氮是一种淡黄色油状粘稠液体或斜方晶体,易挥发,具有强烈的刺激臭味。是一种危险且不稳定的物质,在60℃以下逐渐分解产生氮和氯。在氯碱生产过程中,三氯化氮爆炸事故曾多次发生,爆炸不仅会造成氯气泄漏事故,而且爆炸本身可能造成人身伤害,在氯气液化生产中,正常情况下气相中三氯化氮的体积分数小于5%,不会发生爆炸。

盐水中含有铵盐、氨及含铵化合物等杂质,在电解中与电解槽阳极室的氯气或次氯酸钠在pH<5的条件下反应,产生三氯化氮,要求进入电解槽的盐水无机铵含量小于等于1mg/L,总铵含量小于等于4mg/L。

在液氯生产中,为避免氯中三氯化氮富集而发生爆炸事故,液氯的汽化器、预冷器及热交换器等设备,应有排污装置和排污处理设施。生产系统中的液化器应定期排污,排出系统外的含三氯化氮与液氯的污物一般用碱液吸收处理。液氯贮槽应定期清洗,使三氯化氮随污物排除处理掉,以保证生产的安全,当三氯化氮含量大于60g/L时,应增加排污次数和排污量,并加强监测。当三氯化氮含量大于80g/L时,应查找原因并采取紧急措施进行处理,如有继续升高趋势,则需进行应急处理。

二是合理选择材质,减少跑冒滴漏。 氯气非常活泼,腐蚀性很强。干态氯气在常温时对金属腐蚀不大,直接采用碳钢、铸铁即可;高温下对碳钢等钢材的腐蚀就会加剧,一般采用富含镍铬等不锈钢、哈氏合金等。注意高温干态氯气环境下,不可采用钛金属,因钛在干氯中会生成四氯化钛。湿氯气具有强烈的氧化性,它的腐蚀实际上就是盐酸和次氯酸的腐蚀。湿氯气能腐蚀绝大多数金属和非金属材料,在输送、干燥、液化过程中,都需要特别措施和材料来对应。

液氯生产系统的设备、管道上不得使用橡胶垫片,应选用高强度的耐氯垫片。液氯介质的阀门宜选用波纹管密封截止阀;干氯气介质的阀门宜选用波纹管密封闸阀或截止阀,当选用球阀或蝶阀时,阀门应具有可靠的密封结构型式,阀门的耐压等级、材质、耐腐蚀性等指标应符合氯气使用的要求。液氯系统使用的管道和阀门应建立定期更换制度。

氯气系统的设备、阀门和管道连接、安装前,要清洗、干燥处理,阀门要逐台做耐压试验,管道应按设计规范进行气密性试验,合格后才能投入使用。不应使用烃类和酒精清洗氯气系统设备、阀门、管道及加氯机等。液氯生产系统的设备、管道检修时,应切断氯气气源、泄压、置换,同时切断传动设备、控制仪器和仪表的电源并上锁、挂警示牌,经气体分析合格并检查确认无压力后,方可进行检修,检修时应有专人监护,若需动火应办理动火审批手续。

三是加强自动化水平,提高本质安全。 氯气总管宜设置氯气正压液封槽和负压液封槽。氯气压缩机入口应设置压力自动调节及高低报警;氯气压缩机出口应设置压力高报警及超压自动调节泄放阀。氯气压缩机故障时,应联锁切断整流变压器,停止向电解槽供电。     

废氯气处理应按连续运行工况进行系统设置。碱液循环泵、吸收尾气引风机、供应废氯气处理工段的循环水或冷冻水泵应设置备用泵(风机)。废氯气处理宜设置碱液高位槽,吸收塔的循环液宜设置在线氧化还原电位检测仪和温度检测仪表,废气排放口宜设置有毒气体检测报警仪。


二、氯气充装过程中的安全管控

一是提升自动化控制水平。 液氯钢瓶充装应采用自动充装系统,应设置液氯钢瓶充装秤和复秤,以及至少两台起重行车,应按规定设置行程及高度限位保护,采用双制动装置。严禁使用叉车装卸钢瓶。液氯槽车充装应采用万向充装管道系统等安全可靠的连接方式,在充装管道上宜采用质量流量计,应有紧急切断阀和紧急停泵联锁。

二是加强充装前的检查。 在充装液氯钢瓶前应对钢瓶质量进行校核,凡实际钢瓶质量与原钢瓶质量之差超过充装量的1%时,应查清原因并确认该钢瓶符合充装条件后才能充装,用于充装和复核的磅称,应每三个月检验一次,误差小于±1kg。充装前要确认气瓶内无异物。

三是严格执行工艺指标。 液氯的充装压力不得超过1.1MPa(表压),并应符合现行国家标准《氯气安全规程》(GB 11984-2008)的相关要求。液氯钢瓶的充装系数不得超过1.25kg/L,液氯槽车的充装系数不得超过1.20kg/L,液氯储槽、计量槽、汽化器中液氯充装量不得超过容积量的80%。充装结束后,应对充装管道、汽化器、加压泵等充装设施中的液氯进行回收处理,防止充装设施处于满液封闭状态。氯气液化后尾气含氢量小于等于4%(v/v)。


三、氯气储存过程中的安全管控

一是严格封闭液氯贮槽厂房。 液氯贮槽厂房应采用封闭结构,厂房各门口处应设置门槛,使液氯贮槽厂房形成围堰;门槛高度,应满足围堰容积大于单台最大液氯贮槽的公称容积的要求,且至少应高于室内地坪300mm 以上;在厂房内设置固定式废氯气吸风口和可移动式非金属软管废氯气吸风口;厂房内严禁设计水(或碱等液体)喷淋系统。贮槽厂房范围内应设置明显的安全标志和警示标志,配备相应的抢修器材、有效的防护用具及消防器材。

二是提高液氯贮槽本质安全。 液氯贮槽进口和出口管线应设置手动双阀和紧急切断遥控阀,定期检查,确保正常。设置安全阀前宜设置爆破片,爆破片和安全阀之间应设置压力检测。液氯贮槽应设置压力、液位的就地及远传检测,液位远传检测至少应配备两种不同类别的液位检测仪表。需设置氮气、干燥空气置换管线、废气排放管线。液氯储罐的进出管道严禁出现盲端,以避免三氯化氮积聚。液氯输送距离较长时,阀门之间的液相封闭管段,应当设置管道安全泄放设施或气囊。

液氯贮槽的储存量不应超过储罐容量的80%,至少有一台最大的液氯贮槽保持空槽,该空槽不应作为液氯储存能力考虑,只允许作为事故液氯应急备用接收槽。除贮罐本身要与氯气事故处理设施相连外,在贮罐周围还应建立应急收集处理外泄液氯和氯气的设施,尽量将外泄的液氯与氯气收集送入事故氯气处理设施中进行处理,最大限度减小液氯泄漏造成的危害。

三是加强液氯钢瓶管理。 空瓶和充装后的液氯钢瓶应分开放置,并有明显标志,不应与其他气瓶混放,禁止同室存放其它危险化学品。充装量为500kg 和1000kg 的重瓶应横向卧放,头部朝向同一方向放置整齐,应佩戴瓶帽,有防止滚动的措施,并留出吊运间距和通道。存放高度不应超过两层。液氯钢瓶禁止露天堆放,不得使用易燃材料和可燃材料搭设的棚架存放。液氯钢瓶应贮存在专用库房内,库房内不得有地沟和暗道,严禁明火和其他热源,库房内应保持通风、干燥和避免阳光直射。

液氯总量构成危险化学品重大危险源的,需要按照《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》的要求进行辨识、评估、登记建档、备案、核销及其监督管理。


四、氯气运输过程中的安全管控

一是液氯运输的驾驶人员、船员、装卸管理人员、押运人员、申报人员、集装箱装箱现场检查员应当经交通运输主管部门考核合格,取得从业资格。工作人员必须注意防护,按规定穿戴必要的防护用品。

二是液氯运输工具应取得危险货物道路运输许可、水路运输许可,并向工商行政管理部门办理登记手续。运输车辆应有危险货物运输标志,安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域,不得在人口稠密区和有明火等场所停靠。夏季应早晚运输,防止日光暴晒。

三是汽车装运液氯钢瓶时,充装量为50kg 的钢瓶应横向装运,堆放高度不应超过两层;充装量为100kg、500kg 和1000kg 的钢瓶只允许单层横向放置,瓶阀端应朝向同一方向,并用垫木等固定措施防止滚动。垛高不得超过2层且不得超过车厢高度。不准同车混装有抵触性质的物品和让无关人员搭车,严禁与易燃物或可燃物、醇类、食用化学品等混装混运。车上应有应急堵漏工具和个体防护用品,押运人员应会使用。


五、氯气使用过程中的安全管控

一是氯气使用场所应保持干燥、通风,应设置氯气泄漏检测报警仪;卫生和环境条件应符合GBZ 1 和GBZ 2.1 中的有关规定,应定期检测氯气使用场所空气中氯气的含量,其最高允许浓度为1mg/m3。

二是液氯使用单位的库房不应存放易燃物质和与氯气易发生化学反应的物品。

三是禁止使用明火、蒸汽直接加热氯气钢瓶。

四是液氯气化器热源采用热水时温度应控制在75℃至85℃之间,采用低压饱和水蒸汽时温度应低于121℃。液氯物料应走管程,热源载体走壳程。应采用气化压力和气化温度自动调节液氯进料阀和蒸汽阀,气化压力超过高限联锁关闭液氯进料阀和蒸汽阀;气化温度超过高限时联锁关闭蒸汽阀,气化温度低限时报警,联锁关闭液氯进料阀。

五是液氯气瓶在使用过程中,应保持气瓶内压力大于瓶外压力,液氯向气化器中输送时,应高于气化器的压力。当气瓶出现负压时,应立即关闭控制阀或气瓶阀,防止物料倒灌。建立使用记录,重瓶存放期不应超过三个月。

六是液氯用户作业人员应经过专业培训,考试合格,取得合格证后,方可上岗操作。


六、氯气事故的预防及对策

一是液氯生产、贮存和使用单位应制定液氯泄漏应急预案,并配备必要的防护用品。预案的编制应符合GB/T 29639 中的有关内容,按规定向政府主管部门备案,并定期组织应急人员培训、演练和适时修订。

二是液氯钢瓶在贮运、使用中发生泄漏等情况时,操作人员或抢修人员在穿戴好防护用品保证安全的前提下,立即采取妥善措施对泄漏钢瓶进行处理,严禁用水冲钢瓶。

三是液氯生产和使用岗位应备有适用的消防器材,放置位置应便于操作人员取用,操作人员应具备氯气事故处理能力并会熟练使用消防器材。应备有一定数量的解氯药品并定期检查、定期更换,发生氯气中毒事故时,应迅速使中毒者脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道畅通,呼吸困难时给输氧,给予2%~4%碳酸氢钠溶液雾化吸入,并及时送医。液氯生产和使用单位应配备氯气捕消器,可用在液氯泄漏现场,顺风喷射氯气捕消剂,迅速中和泄漏氯气。

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